如这些企业,文末有快速入驻通道导读南方科技大学张绪穆、温佳琳团队一直致力于过渡金属催化的酮还原,并开发了一系列基于二茂铁的三齿配体用于铱催化加氢。迄今为止,直接氢化尚未应用于手性羟基酮的制备中。近日,该团队通过Ir-催化的催化加氢实现了,-环二酮的的去对称化,制备得到了含季碳手性中心的羟基酮(Scheme )。该成果发表在近期Chem. Sci.上(DOI:.CSCK)。
图片来源:Chem. Sci.)通过延长反应时间并增大氢气压力可以使该反应完全转化,但在剧烈条件下未产生过度还原产物(二醇)。经过条件优化,确定了反应条件:在叔丁醇钠存在下,利用Irf-ampha络合物(.%负载量)催化体系在中可以将对称,-二酮还原得到相应的手性羟基酮(ee , dr :),并且产物中未发现二醇。此外,该反应的催化常数可以达到,而无明显的立体选择性降低。
值得注意的是,芳基和取代的烯基硼酸(y,z)均能以%和%的收率得到相应的α-羟基烯酮,CAS:23949-66-8价格,从而广泛扩展了产物范围。图. 芳基硼酸底物范围α-羟基炔基酮是合成天然产物和分子重要的中间体。然而,此类α-羟基酮的合成仍然面临重大挑战,通常需要多个步骤才能合成到这类骨架的化合物。因此设计了炔丙基三氟硼酸盐的Passerini型反应,
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