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格林尼亚***的发现
格林尼亚反应的发现将有机镁化合物应用于有机合成的想法并不是格林尼亚首先提出的。
有机金属镁化合物在空气和二氧化破中会燃烧,这给研究工作带来了许多困难。格林尼亚根据前人的经验,在无水中制备有机镁化合物。
格林尼亚成功地解决了这个困难,为有机镁***的应用提供了必要的条件。
格氏***是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏***是极强的路易斯碱,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏***不能与水,二氧化碳接触,需格氏***的制备和引发的反应需要在无水,隔绝空气条件下进行。
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羧酸衍生物与格氏***加成,格氏******基***化镁,首先生成酮,再进一步反应生成叔醇。
酰卤或酸酐与一分子格氏***在低温下反应,可以使反应停止在生成酮的阶段。
N,N"-二取代酰胺与格氏***反应,首先形成稳定的加成产物,水解后生成酮。
如果是甲酰胺衍生物,则生成醛。格氏***与Weireb酰胺反应生成酮。
当量格氏***与双取代酰胺反应生成叔胺。
格氏***还可以用于制备酸,将格氏***加到干冰表面或向其中通入二氧化碳气体,可以得到多一个碳的羧酸盐,厦门***基***化镁,分解后生成羧酸。
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有机合成中格氏***的反应作用简介
格氏***和有机组***与烃基化***的偶联反应(Wurtz反应)一般副反应多,产率较低,合成价值不大,***基***化镁工厂,只有与甲基、烯丙基或苄基卤等活泼卤代烃反应有一定的合成价值。但是,***基***化镁哪家好,它们可与磺酸酯进行偶联反应,收率尚好。
烯丙基锂和苄基锂可与仲卤代烃反应,与手性仲卤代烃反应观察到高度的构型翻转。更有合成价值的反应是烯基锂或芳基锂与碘代烷或澳类***的化反应。
烯丙型金属***有两个反应中心:a一位和y-位,在两反应中心反应的比
例取决于两碳原子的立体环境和亲电***的性质。在某些情况下与亲电***的反应几乎全发生在y-位,例如基***化镁与二氧化碳反应只得到a一己烯基丙酸。这个特点常用于吡咯和吲咪衍生物的合成。通过此法合成了植物发芽诱发剂吲噪。
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