有报告指出,当前钙锌稳定剂应用范围广的领域依旧是塑料行业,其在塑料部件、塑料管材、塑料薄膜、电线电缆等生产过程中均有应用。而以上这些制品的市场走势很大程度上取决于建筑行业的发展。因此,建筑行业的兴衰在钙锌稳定剂市场需求方面扮演着至关重要的角色。
复合钙锌稳定剂体系由于金属活性不同,形成的各种金属皂对PVC稳定能力不同,除Ca/Zn复合钙锌稳定剂外,还出现Ca/Zn/Sn、Al/Ca/Zn、Ca/Zn/Mg、Re/Zn复合新品种钙锌稳定剂。若将活性高的锌皂或者锡皂并用,以及钡、镉、锌等皂类复合,产生协同作用,能获得良好的稳定效果。
钙锌稳定剂体系,业内外现在均开发和应用钙锌稳定剂,钙锌复合热钙锌稳定剂是其中具有发展前景的品种。常用的钙锌热钙锌稳定剂、廉价、润滑性好,而且,它与铅盐配方体系在配方、润滑机理及加工工艺方面十分相似,钙锌稳定剂,替代转换铅盐比较容易,但其热稳定性能较差,而且锌皂常造成制品“锌烧”,在制品性能要求较高的场合,锌皂的使用也受到了限制。Ca/Zn复合钙锌稳定剂分为固、液两种,在PVC制品加工过程中,PVC释放出来的HCl与锌化合物反应生成的氯化物是PVC类聚合材料降解的真正催化剂,而钙羧酸盐的作用就在于一旦形成了上述锌聚合络合物,它能够中和HCl并***锌聚合络合物转化为氯化锌,从而使聚合物获得稳定,是一种、的PVC加工热钙锌稳定剂。






PVC钙锌稳定剂常用测试方法解析(二)
2、静态烘箱试验
制备除 PVC钙锌稳定剂之外PVC粉与其它加工助剂(如润滑剂、抗冲改性剂、填充剂等)的高速混合试样。取一定上述试样, PVC钙锌稳定剂按一定比例添加不同的热稳定剂,混合均匀后,加至双棍混
炼机上进行试片制备,一般在不添加增塑剂的情况下,双辊温度设定在160~180℃,透明钙锌稳定剂原料,在添加增塑剂时,辊温一般在140℃左右。利用双棍反复压片得到均匀的片后下片,然后剪片,得到一定尺寸的含不同热稳定剂的PVC样片。将不同PVC试片放置于一个固定装置上,然后放置到恒温(一般为180℃)的烘箱内,每隔一段时间(如10 min或15 min),来记录试片的颜色变化,直到变黑为止。
通过烘箱老化试验,可以判断热稳定剂对于PVC热稳定效果的优劣,尤其是对颜色变化的***能力,一般认为,PVC受热时,颜色会发生白–黄–褐–棕–黑一系列由浅至深的变化,通过一定的时间下PVC的颜色即可判断降解情况。
3、电势法(电导法)
实验装置主要有四部分组成,右侧为惰性气体装置,一般使用氮气,但有时也使用空气,区别在于当使用氮气保护时, PVC钙锌稳定剂可以避免空气中的氧气氧化PVC母链而产生的降解。实验加热装置一般为180℃左右的油浴锅,油浴锅内部放入带有PVC和热稳定剂的混合料,钙锌稳定剂的动态稳定性,当有HCl气体产生后,就会随着惰性气体一起进入左侧的NaOH溶液中,NaOH迅速吸收HCl,导致溶液的pH值发生变化,通过记录pH计随时间的变化,可以判断不同的热稳定剂的效果。实验结果中,处理得到的pH–t曲线分为诱导期和增长期,诱导期的长短随着热稳定剂效果的优劣而不同。
3、多元醇
4、β-二酮
β-二酮是Ca/Zn复合稳定剂体系中不可缺少的PVC辅助稳定剂,它对提高热稳定性、光稳定性和***“锌烧”有着重要作用。主要品种有硬脂酰苯甲酰、二苯甲酰、异戊酰苯甲酰、辛酰苯甲酰等,钙锌稳定剂用途行业,基本用量一般为Ca/Zn复合稳定剂的8~12份,或者为PVC树脂的0.2~0.3份。β-二酮的突出作用是改善制品的着色性能,一般与其他组分无对抗作用。
5、氨基酸酯和α-
氨基酸酯单独使用时,热稳定性一般,很少作为主稳定剂使用,氨基酸酯主要和Ca/Zn复合稳定剂及环氧化合物配合使用,能大大改进Ca/Zn复合稳定剂的热稳定效果。
6、水滑石类辅助热稳定剂
水滑石类层状双羟基复合金属氢氧化物(LDH)是具有特殊结构和性能的无机晶体材料,常见水滑石的化学组成包括镁铝复合氢氧化物、层板羟基、碳酸根离子和结晶水。晶体结构特征为:纳米级层板有序排列,层板内原子以共价键连接,层板间以弱化学键(离子键、氢键)连接并具有可交换的阴离子,主体层板呈碱性。特殊的化学组成和晶体结构,使其具有一系列的性能和功能。其热稳定效果比钡皂、钙皂及它们的混合物好。此外它还具有透明性、绝缘性、耐候性及加工性好的优点,不受硫化物的污染,***,能与锌皂及有机锡等PVC热稳定剂起协同作用,是极有开发前景的一类***辅助热稳定剂。水滑石在PVC加工过程中的热稳定作用一般认为是由于其表面羟基吸收PVC热分解释放出的HCl气体,从而***HCl对PVC分解的催化作用。此外,还有学者提出HCl与水滑石层间CO32-交换的作用机理,水滑石作为PVC热稳定剂时,其热分解生成的HCl与水滑石层间的CO32-反应,同样会有效抑止PVC的分解。
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