制备[3]国内外许多研究人员对苯并三氮唑的合成做过大量的研究工作。到目前为止,已报道的合成路线有邻苯二胺法、酮法、邻肼法、邻硝基法,还有由苯并***钠制取苯并三氮唑的方法。
邻苯二胺常压法:先将邻苯二胺溶于醋酸水溶液中,并配置40%左右的水溶液;两种溶液预冷至1~5℃后混合反应,并保持在冰浴中,随后迅速升温至80℃闭环生成苯并三氮唑,冷却后过滤、水洗得到粗产品;在压力为2000Pa下蒸馏,收集201~204℃的馏分,用苯结晶得到产品,收率为70%~80%.目前,国内生产厂家大都采用此法.但此法具有邻苯二胺毒性大、消耗大量醋酸、产品精制困难、收率低、反应条件苛刻等缺点.国外在50年代到70年代对上述工艺进行了许多改进,提高了产品收率.后来,美国Joseph改用滴加水溶液法,初始反应温度提高到55~60℃,反应混合物用混合的戊基醇萃取,在压力为266.6Pa下蒸馏,收集157~170℃馏分,经冷却、过滤、干燥得到近于无色的苯并三氮唑,收率可达96%.此法便于控制温度取消了不利于工业化生产的冰浴.用己醇萃取反应后的混合物,向萃取液中加入聚乙二醇200,先减压蒸馏回收己醇,随后在266.6Pa压力下,共沸蒸出苯并三氮唑的聚乙二醇溶液.这种改进不仅使苯并三氮唑的收率提高到95.1%,而且减少了苯并三氮唑真空蒸馏分解的***.前西德Rochat用代替,深圳乳化苯***,在和醋酸存在下,反应温度为20~50℃,收率可达97%.
提起1,乳化苯*** 溶解度,2,3-三氮唑,估计但凡和有机化学,化学工作沾边的朋友都对这个可爱的结构并不陌生。为什么说是可爱的结构呢?因为,做这个结构的反应有一个美妙的名字“点击化学反应”。这个炔基和叠氮在金属催化下的1,3-偶极环和反应具有区域选择性好,反应速率快,不受水氧影响,定量完成反应等优点。正因如此,1,2,3-三氮唑可以称得上是非常好用的连接链模块被广泛应用于连接各种功能分子片段。在化学研究中,乳化苯***生产所需设备,1,2,3-三氮唑除了作为连接链出现在各种活性分子当中,还有一个重要角色,那就是可以作为生物电子等排体。
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苯骈三氮唑如何进行测定
苯骈三氮唑从英文1,2,3-BENZOTRIAZOLE翻译过来,苯骈三氮唑国内外都有生产,但是国内生产的苯骈三氮唑都是油溶性,不能水溶的.水溶性苯骈三氮唑在国内没有生产,在GOOGLE的国际站搜索苯骈三氮唑的英文名字BENZOTRIAZOLE可以找到GERMANY YOUNGING GROUP, USA SIGMA-Aldrich,HATCH,可以理解为德国洋樱集团,美国西格玛奥德里奇公司,郝氏公司.其中德国YOUNGING洋樱集团生产的苯骈三氮唑可以油溶,也可以水溶.|
1 范围
本标准对测定循环冷却水和发电机内冷水中苯骈三氮唑的方法、***、仪器、分析步骤和分析结果的计算、允差值进行了明确规定.
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件,其随后所有的修(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的新版本.凡是不注日期的引用文件,其版本适用于本标准.
引用标准 GB 6903 锅炉用水和冷却水分析方法通则
3 方法提要
在259nm和268nm处苯骈三氮唑有两个大吸收峰.水样中有机物在259nm处也有吸收,故改用268nm处进行直接测定,并采用经浓缩后不含苯骈三氮唑的补充水作为空白对照液,以消除上述干扰.本法适用于含量为(0.5~5)mg/L循环冷却水和发电机内冷水中苯骈三氮唑的测定.
4 ***
4.(56.1g/L)溶液.
4.2苯骈三氮唑标准溶液()
称取0.1000g苯骈三氮唑(标准品),加入1mL(56.1g/L),使之溶解,转移到1L容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.
5 仪器
5.1紫外-可见分光光度计.
5.2石英比色皿:1cm.
5.3容量瓶:100mL.
6 分析步骤
6.1 校准曲线的绘制
6.1.1准确吸取0.5,1.0,2.0,3.0,4.0mL苯骈三氮唑标准溶液(c=0.1g/L),分别加入到5只100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,它们分别含0.5,1.0,2.0,3.0,4.0mg/L苯骈三氮唑.
6.1.2以Ⅲ级***水为空白对照液,用1cm石英比色皿,在268nm处测定其相应的吸光度.并以吸光度为纵坐标,苯骈三氮唑含量(mg/L)为横坐标绘制校准曲线.
6.2 测定
将经慢速滤纸过滤后的循环冷却水试样直接置于1cm石英比色皿中,以经浓缩后补充水为空白对照液(发电机内冷水用除盐水作空白对照液),在268nm处测定试样的吸光度,再以校准曲线上查出相应的苯骈三氮唑的含量(mg/L).
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