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以苯氧化法、丁烯氧化法、正丁烷氧化法为主要生产方法,但仍以苯氧化法为主。1.在V-Mo-P系催化剂的作用下,苯氧法苯在固定床中发生氧化反应,生成温度365℃的顺丁烯二酸酐(反应床层也可采用沸腾床,但消耗较高)。以水吸收法生成顺丁烯二酸,经过共沸脱水、精馏,刮片得到成品。2.在V-Mo催化剂作用下,丁烷(或丁烯)氧化法丁烷(或丁烯)经空气或氧氧化生成顺酐,反应温度350-400℃。经过水的吸收、脱水、精制而成。其合成方法主要有苯氧化法、丁烯氧化法、丁烷氧化法等,目前生产上主要采用苯氧化法,即苯为原料,通过催化氧化制得顺酐。在V-Mo-P系催化剂作用下,采用固定床或沸腾床反应器,将苯氧化成顺酐,反应温度365℃。以水吸收法生成顺丁烯二酸水溶液,再用***经共沸蒸馏脱水得到顺酐,通过减压精馏得到产品。
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近来,由于国内***价格高涨,传统苯氧化法顺酐成本压力不断加大,利润受到较大影响。相反,原本市场占比较小的正丁烷法顺酐成本优势逐渐凸显,正成为市场关注的焦点。据业内人士透露,随着正丁烷法顺酐装置在建投产,醇酸树脂顺酐工厂发货,正丁烷法顺酐进入快速发展阶段。
顺酐是一种常用的重要有机化工原料,广泛用于生产不饱和聚酯树脂、涂料等。根据原料路线,顺酐生产主要分为苯氧化法和正丁烷氧化法。国外的顺酐生产装置主要是正丁烷氧化法,而国内的顺酐生产装置主要是苯氧化法。进入新世纪以来,我国顺酐行业持续高速发展,2012年产量约80万吨,是2000年的5倍。但由于国内的***供应不足,长期依赖进口,价格一直处于高位,导致苯氧化法顺酐的价格居高不下。
近年来,随着相关技术的国产化,尤其是西气东输的增加,民用液化气作为燃料的大幅度下降,大部分已延伸到化工领域,而正丁烷下游尚未开发,正丁烷氧化法的发展也越来越快。据介绍,液化气资源丰富的山东地区今年底将有4套正丁烷氧化法顺酐装置陆续投产,醇酸树脂顺酐工厂销售,生产能力约为30万吨/年,2014年底将新增产能近40万吨。但截至2010年,我国仅有兰州石油、克拉玛依、新疆吐哈石油3家企业采用正丁烷氧化法生产顺酐。
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许多人不知道顺酐的应用在哪里,下面我就为大家介绍一下顺酐的用途。
1.不饱和聚酯树脂(UPR)
在我国,不饱和聚酯树脂(UPR)是顺酐的主要消费市场。在热圆型树脂中,不饱和聚酯树脂以其优异的机械、电气、耐化学腐蚀等性能而成为一种新型的热圆型树脂。现在中国可生产的 UPR牌号超过400个,主要品种有邻萃型、间苯型、对萃型、双酚 A型等,按用途和功能将其分为通用树脂、耐***树脂、阻燃树脂、浇注树脂软性树脂、人造大理石、 BMC树脂、装饰树脂、特殊树脂等。在中国 UPR市场中,增强类(FRP)树脂所占比重仅为40%,用于非增强类树脂的比例高达60%,非增强类树脂中34%,纽扣树脂占24%,人造大理石占19%。
2.氢化 BDO、 THF等产品
顺酐酯化加氢可生产1,4-***(BDO)、四氢***(THF)等产品,这类有机和精细化工产品,在较为抢手,具有广阔的应用前景。在加氢产品(包括 BDO、 THF和 CBL)中的应用,尤其是在新一代热塑性工程塑料聚对萃二甲酸***面(PBT)和作为氨纶原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEC)的应用,是过去10年,甚至今后较长一段时间内能够大幅拉动顺酐产品的快速增长。当前,国内这类产品的生产装置规模小,技术相对落后,每年都需要从国外大量进口以满足需求。特别是1,4-***,除了被用来生产γ-丁内雷、四氢***外,还可以经过一一步骤制备附加值更高的精细***N-甲基和聚四亚甲基乙二醇醚等。其中,顺酐酯化加氢技术被认为是目前世界上生产1,4-****经济、*有前景的生产工艺路线。
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