1771年瑞典化学家卡尔·威廉·舍勒将萤石和***作用制成了由氢元素和一个不知名元素化合而成的酸， 同时还发现这种酸能蚀刻玻璃。
萤石的开采大约是1775年始于英国， 到1800年至1840年间美国的许多地方也相继开采，萤石市场价格，但大量开采乃是在发展和推广平炉炼钢以后。
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萤石选矿流程
萤石的选矿流程包括破碎流程、磨矿浮选流程、脱水流程破碎流程根据矿石的硬度不同有两段一闭路流程，两段开路流程等。
磨矿流程根据萤石与脉石镶嵌粒度不同有一段闭路磨矿，两段闭路磨矿。浮选流程有一次粗选两次扫选多次精选中矿顺序返回流程，宁波萤石，一次粗选两次扫选多次精选中矿集中返回流程，普通萤石，一次粗选两次扫选多次精选中矿返回的点右所改变采用双回路流程。
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萤石和***在进入回转窑的反应之前，需在常温或低温下经过预反应器混合，反应过程由煤气燃烧提供热量， 以避免惰性气体进入而影响HF的吸收冷凝与精馏。反应程度直接影响物料状态，反应物在0-40%及 70%80%的反应程度时呈浆状，腐蚀反应器的程度***明显。因此，该工艺的关键是设计回转窑时尽量避免腐蚀并延长使用寿命。
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