乙烯基硅油,本品是在分子链的两末端各带有一个乙烯基的聚二甲基硅氧烷,其分子结构式如下: CH2=CH-Si(CH3)2O[(CH3)2SiO]n(CH3)2Si-CH=CH2,分子量在300~300000之间[其分子量的大小可以根据用户的需要来确定]。由于上述分子结构之原因,本品分子量越大,乙烯基含量越少;反之,分子量越小,乙烯基含量越多。本品是一种优异的、活泼的中间体材料。
硅油通常指的是在室温下保持液体状态的线型聚硅氧烷产品。一般分为甲基硅油和改性硅油两类。***常用的硅油——甲基硅油,也称为普通硅油,其有机基团全部为甲基,甲基硅油具有良好的化学稳定性、绝缘性,疏水性能好。它是由二甲基***加水水解制得初缩聚环体,环体经裂解、精馏制得低环体,然后把环体、封头剂、催化剂放在一起调聚就可得到各种不同聚合度的混合物,经减压蒸馏除去低沸物就可制得硅油。
乙烯基硅油的制备化学,之阳离子(酸)催化开环聚合:使用环聚硅氧烷,封头剂,以及有效的酸性催化剂,如***、三氟磺酸、三氟硼酸,以及阳离子交换树脂等,较***较具有工业化一向以的是氯化磷腈(PNCL2)***酸催化剂。酸催化剂使用量为5~150ppm,终止聚合反应及稳定剂使用的化合物碱性化合物,如无机碱性MgO、CaO、NaHCO3、KH2PO4、CO2及有机碱等。酸催化开环聚合可制备聚合度为<1000~>1000的高分子量聚二甲基硅氧烷。
乙烯基硅油的制备化学,之阳离子催化环硅氧烷开环聚合的机理是:强酸离子进攻硅氧原子发生亲电反应=>形成阳离子反应活性中心(慢);阳离子活性中心引发环硅氧烷开环聚合=>链增长反应(较快);活性中心与封头剂发生链转移和链终止反应;另一方面,大分子活性中心在发生链增长反应的同时,也在发生分子内的亲电反应,即所谓的反咬(Back Biting)反咬,也即反向的闭环降解反应。因此,阴离子开环聚合也是一种平衡反应。开环反应率通常在82-86%之间,故反应结束还需高温真空拔出~15%环体。总反应如下: