




铬基催化剂对CVOC氧化具有很高的催化活性,但经过长时间的反应,易失活,限制了其工业应用。Bertinchamps等人用xps和飞行时间二次离子质谱仪对cro失活后进行分析,确定cro表面没有氯化铬和氯氧化合物。认为cio和催化剂的失活是由于反应中或氯化中间产物在表面的固体吸附,从而覆盖了活性中心。
形成金属氯氧化物
在催化剂的催化燃烧过程中产生的Cl可与催化剂表面的金属相互作用产生挥发性金属氯化物氧化物,降低了催化剂中的活性物质,降低了催化活性。
CIO3(s) 2HCl(g)一→CIO2Cl(g) H2O(g)(1)
CIO;(s) Cl12(g)一一-CrO2Cl2(2) 1/2O2(2)
CIO,(S) CHCl(g) 1/2O2一-CIO2Cl2(g) HCl(g) 2CO(3)
过渡金属氧化物,特别是基于铬的催化剂,以这种方式高度容易失活。Rachapudi等人在1999年提出基于铬的催化剂由于形成挥发性氧化铬化合物而失活。
YI和KULAZYNSKI,废气处理,也通过实验证实CVOCs催化燃烧过程是由于铬基催化剂挥发性铬酰氯失活的形成容易。
除了铬之外,其他过渡金属也容易形成挥发性金属氧化物氯和失活。在amrute的ceo2催化剂上,用xrd观察了cecl3-6h2o的微量,并用dft模拟了ceo2表面的deacon反应过程。认为cl在氧空位上的积累导致ceo2大量氯化生成cecl3,导致催化剂失活。
锰基催化剂对人耳的氧化有很高的活性,因为它们有共存的混合价mn2 mn 或mn3 mnt晶格氧,工业废气处理,但对于人耳也是失活的。bertinchamps等人利用xps和tof-sims分析了失活的mno,检测到了非常高的表面氯浓度,形成了新的和氧化氯物种。认为催化剂失活是由化学反应引起的。挥发性氯化物的形成。
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催化燃烧具有处理效率高、无二次污染、运行温度低、能耗小、应用前景广阔等优点。过渡金属氧化物热稳定性好、抗毒性强、成本低,废气处理设备,国内外过渡金属氧化物催化燃烧的相关研究很多,但过渡金属氧化物的氯机理和抗氯的机理尚不清楚。对氯机理及抗氯机理的研究对开发高活性、稳定、低毒的催化剂具有指导意义。首先从过渡金属氧化物中研究了CVOCs的氯机理。从而避免过渡金属氧化物吸附C1覆盖催化剂表面的活性位置以及C1和过渡金属氧化物表面之间的金属相互作用产生挥发性金属氯化物氧化物,然后研究过渡金属氧化物抗氯模式,通过形貌和质量控制改变催化剂的物理和化学性质,通过掺杂改性改变催化剂晶相的物理和化学性质,通过现有酸化预处理改变催化剂的表面酸性,结合上述三种方法在催化剂的设计中可以提高过渡金属氧化物的催化性能和抗氯能力。
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