聚甲醛(POM)树脂的发展历史
关于聚甲醛树脂结构的一些概念的形成,以及相关化学知识的积累,实际上是有机化学特别是高分子化学
的学科早期历史中的重要内容。
1859年俄国化学家布特列洛夫在发现甲醛的同时得到了它的聚合物。
1920年高分子学科奠基人、德国科学家斯道丁格尔开始了高分子科学的早期工作。
与产业化相关的历史进程始于稳定化的均聚物的研制,发端于美国杜邦公司的活动。
1.欧美*** 1948年杜邦公司的研究者发现了甲醛聚合物具有优良的耐溶剂性。
1956年杜邦公司研发的均聚甲醛产品被命名为“Delrin”。
1960年杜邦公司的均聚甲醛实现销售。塞拉尼斯公司宣传将它的共聚甲醛产品“Celcon”产业化。
1962年塞拉尼斯在德克萨斯州比肖普(Bishop)的共聚甲醛工厂开始生产“Celcon”树脂。
1962年塞拉尼斯公司还与日本大赛璐公司宣布建立合资企业Polyplastic。开始输入美国树脂,
使用合资企业的商品名Duracon出售(实际公律上成立日期是1964年)。1968年日本本土装置产出产品。
1963年德国赫斯特公司(Hoechst)与塞拉尼斯在法兰克福建立的合资企业开始出售其产品“Hostaform-C”。
1963年塞拉尼斯与英国帝国化学公司ICI宣布合作以Kematal商品名在欧洲出售共聚甲醛(pom)。
1987年德国赫斯特公司收购了美国塞拉尼斯公司,自此Ticona成为赫斯特集团的工程塑料部门的名字。
日本是目前世界上有多家大公司生产聚甲醛的***。
1968年宝理公司的7500吨/年装置投产,日本产的Duracon开始销售,次年便发表产能倍增计划。
1969年旭化成的均聚甲醛计划发布,1972年投入生产。
共聚甲醛一般采用本体聚合法,生产工艺为:将50%的甲醛溶液浓缩至65%,在***存在下合成溶液,经溶剂萃取和精制得到聚合级,然后以聚合级为聚合体,以(或二氧戊环)为共聚单体,用双螺杆反应器进行本体连续共聚合,完成聚合反应后经氨水后处理,即得粒状共聚甲醛。目前中国聚甲醛行业分布主要集中在日用消费品(占38%)、电子电器(占28%)、工业配件(占13%)、汽车配件(占9%)、其他(占12%)。本体聚合法的优势是工艺简单,操作简便,而且聚合不使用溶剂,转化率高,产品分子量分布均匀。
