普钙生产过程中,磷矿石中的氟部分以***形式逸出,用水吸收时,依下式得到***与硅胶:3SiFd+2HZ0=2H}SiF6+Si02杏此部分硅胶悬浮在所生的10%左右的***溶液中,用离心机或压滤机使之与***溶液分离,洗涤后就得到本工艺的主要原料—含氟硅橡胶。要求其组成:Si0,》2000,HZSiFfi《5}。另外,含氟废气输送管道内及吸收设备中沉积的硅胶同样可以回收利用。
以磷矿石中氟含量为2.5%计,当逸出率为4000,氟吸收率为98%时,每生产It普钙,可析出硅胶(100% SiOZ计)1.5kg左右,年产20万t的普钙厂,年副产硅胶300余t。含氟硅橡胶大部分为无定形结构,易溶于沸腾的氟化钱溶液,并发生如下反应:6NH,F+Si0=} (NH,)zSiFs+4NH3+}HZ此反应为可逆反应,在得到(NH,JxSkF,溶液中加入氨水,二氧化硅重新析出。通过控制反应条件,就可得到易于过滤,洗涤,又有较高活性的产品。
利用磷肥工业副产含氟硅橡胶制高补强白炭黑工艺流程如下:
含氟硅橡胶与氟化按溶液以1: 5-8(重量比)混合后泵入溶解反应装置,加热至沸腾,直至硅胶基本溶解,过滤出不溶残渣,得到***按溶液。
溶解反应过程逸出的氨与水蒸汽进入氨回收装置,回收氨水。
将***按溶液泵入沉淀反应器,加热到40-80 0C,加人所需氨水(理论量的0.9-1.3倍),然后过滤分离重新析出二氧化硅,回收的母液,作为下一批次反应的原料。滤饼水洗至合格,然后进1200C的蒸汽烘箱干燥得成品。