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六偏磷酸钠，（SHMP）(E452(i)) 是指六聚体 (NaPO3)6。商品六偏磷酸钠是多种聚磷酸盐的混合物，即多偏磷酸钠，而六聚物是其中的一种。过去称为“格兰汉姆”盐。于1832年由格兰汉姆发现。他将磷酸二氢钠加热脱水而得的盐，在其熔点（625℃）下加热，并使熔融物迅速冷却，而制得有吸湿性的格兰汉姆盐。熔点616℃(分解)，相对密度2.484g/cm3（20℃），易溶于水，不溶于***。无色透明玻璃片状或白色粒状结晶。吸湿性很强，露置于空气中能逐渐吸收水分而呈粘胶状物。与钙、镁等金属离子能生成可溶性络合物。
磷酸二氢钠又称酸性磷酸钠，相对分子质量为156.01和119.98。分无水物与二水物，二水物为无色至白色结晶或结晶性粉末，无水物为白色粉末或颗粒。易溶于水，几乎不溶于乙醇。100℃失去结晶水后继续加热，则生成酸性焦磷酸钠.无色结晶或白色结晶性粉末。无臭，味咸，酸。热至100℃失去全部结晶水，灼热变成 偏磷酸钠。易溶于水，几乎不溶于乙醇，其水溶液呈酸性。0.1mol/L水溶液在25℃时的pH为 4.5。相对密度 1.915。熔点 60℃。商品也有一分子结晶水的。用途：用于锅炉水处理，电镀、制革、 焙粉、燃料助剂、 洗涤剂、云母彻合、酸性缓剂等，也是制取 六偏磷酸钠和缩聚酸盐的原料。